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    鐵元素對(duì)鑄造鋁合金性能的影響


    鐵元素在鑄造鋁合金中一直被認(rèn)為是一種主要的有害雜質(zhì),各個(gè)國(guó)家、專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)均對(duì)其作了明確的限制,各企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其控制更為嚴(yán)格。這主要是由于隨鐵含量增加,在金相組織中會(huì)形成本身硬度很高的針、片狀脆性鐵相,它的存在割裂了鋁合金的基體,降低了合金的力學(xué)性能,尤其是韌性,并且使零件機(jī)械加工難度增加,刀、刃具磨損嚴(yán)重,尺寸穩(wěn)定性差等等,但是,低品質(zhì)鋁合金錠中鐵含量本身就高,隨著合金爐料的回用,生產(chǎn)中鐵質(zhì)坩堝、工具、置預(yù)件等的使用使合金增鐵在所難免。多年來(lái)一直吸引著廣大鑄造工作者去研究,下面就鐵在Al-Si合金中的作用及其減弱消除對(duì)策進(jìn)行討論。 
    1 鑄造Al-Si系合金中鐵的作用 
    1.1 鑄造Al-Si合金中鐵的存在形態(tài) 
    表1是鋁硅系合金中鐵的存在形態(tài),其中α-AlFeSi和β-AlFeSi是常見(jiàn)的二種形態(tài)。而ρ-AlMgFeSi和δ-AlFeSi不是很常見(jiàn)。其中AlFeSi和Al(Fe,Cr)Si的結(jié)晶結(jié)構(gòu)特征目前還不甚祥細(xì)。至于形成什么樣的相,除與合金中的含鐵量有關(guān)外,還與鑄件的冷卻速度、合金元素的數(shù)量、種類等密切相關(guān)。漢字狀的α-AlFeSi相對(duì)Al-Si系合金可提高強(qiáng)度、硬度,對(duì)韌性降低不多,而針狀的β-AlFeSi相則嚴(yán)懲割裂基體,顯著降低合金的韌性,尤其沖擊韌性,據(jù)報(bào)道,當(dāng)Fe>1%時(shí),可使整個(gè)合金本身變脆。 
    表1 Al-Si系合金中鐵相形態(tài) 

    類別晶體結(jié)構(gòu)熔化溫度/℃形狀α-AlFeSi六方晶體860漢字狀β-AlFeSi單晶體870針、片狀ρ-AlMgFeSi立方晶體δ-AlFeSi四方晶體  1.2 鐵對(duì)鋁硅合金機(jī)械性能的影響 
    1.2.1 對(duì)室溫機(jī)械性能的影響 
    對(duì)Al-Si二元合金,當(dāng)Fe>0.5%時(shí),片狀β相可提高合金的強(qiáng)度并稍降低其延伸率;當(dāng)Fe>0.8%時(shí),延伸率開(kāi)始較大幅度降低,當(dāng)合金中的Fe從0.4%增加到1.2%時(shí),對(duì)強(qiáng)度值的增加是微乎其微的,但卻顯著降低其延伸率從4%降到1%,對(duì)Na變質(zhì)的Al-Si共晶合金是每增加Fe0.1%可使延伸率降低1%多。 
    1.2.2 對(duì)高溫性能的影響 
    鐵雖然降低了Al-Si活塞合金的室溫機(jī)械性能,但卻提高了它的高溫機(jī)械性能,這主要由于高溫時(shí)基體本身強(qiáng)度隨溫度升高下降很多,而此時(shí)以網(wǎng)狀、漢字狀和細(xì)小針狀存在的鐵相,它們?cè)冢常保丁孀笥視r(shí)基本不變,是穩(wěn)定的化合物相,正是它的存在提高高溫下試樣的抗拉強(qiáng)度。對(duì)Al-Si-Cu-Mg合金,當(dāng)Fe>0.95%時(shí),σ300℃為92MPa。 
    1.2.3 對(duì)耐磨、耐腐性的影響 
    鐵提高Al-Si系合金的耐磨性,這是由于硬質(zhì)針狀鐵相使基體得以強(qiáng)化,抵抗變形能力,同時(shí)又起到支承作用,使耐磨性提高。同時(shí)鐵相使合金表面的氧化膜失去連續(xù)性,易發(fā)生電化學(xué)腐蝕,鐵降低合金的耐腐性。 
    1.2.4 對(duì)鑄造性能的影響 
    隨著鐵含量增加,在合金結(jié)晶時(shí),由于β相干擾枝晶間流動(dòng),所以會(huì)使疏松增加,同時(shí)增加合金的熱裂傾向,但是對(duì)壓鑄鋁合金一定Fe量可防止粘膜,但也有報(bào)道稱一定Fe量增加合金的流動(dòng)性。 
    1.2.5 對(duì)機(jī)械加工性能的影響 
    鐵相使機(jī)械加工性能惡化,增加刀刃具的磨損量,使尺寸穩(wěn)定性變差。 
    2 鐵的有害作用消除、抑制方法 
    2.1 機(jī)械方法 
    常用的機(jī)械去鐵法有過(guò)濾法、沉淀法、離心鑄造法等,它們均是采用在熔體中加入Mn、Cr、Ni、Zr等合金元素使之與鐵形成大的化合物,由于其密度與鋁合金不同會(huì)產(chǎn)生沉淀,使用沉淀的方法稱為沉淀法,它可使鐵降低0.5%。將通過(guò)過(guò)濾布,過(guò)濾網(wǎng)、板,使大塊化合物得以過(guò)濾的方法,稱為過(guò)濾法,它可使Fe降低0.7%,將加入合金元素的熔體,在離心力作用下,由于密度d的差異使鐵相移向邊緣,而內(nèi)部鐵含量可由2.07%降低到0.27%,降低效率達(dá)87%。不同轉(zhuǎn)速、不同Fe/Mn比對(duì)除鐵效率也有影響。生產(chǎn)中應(yīng)用的機(jī)械方法一般均聯(lián)合使用,如過(guò)濾法與沉淀法,先沉淀后過(guò)濾,以及過(guò)濾與離心鑄造結(jié)合會(huì)取得更加好的效果。 
    2.2 熔體處理方法 
    2.2.1 加入合金元素中和Fe的作用(變質(zhì)處理) 
    熔體中加入合金元素來(lái)改變鐵相形貌,減弱鐵的作用,提高合金強(qiáng)度,改善延伸率,通常加入的元素有:Mn、Cr、Co、Be、Mo、Ni、S、Mg、Re等,下面逐個(gè)分析: 
    a.Mn:是最常用和用得最多的元素,加Mn能顯著減少鐵相的數(shù)量和尺寸,甚至使鐵相完全消失,由于Mn的加入擴(kuò)大了α鐵相區(qū),從而使得鐵相向α鐵相轉(zhuǎn)化,中和鐵相的Mn的加入量多少現(xiàn)還不能定論。據(jù)稱在Al-Si13合金中加入0.5%的Mn,就能使含1.5%Fe的合金中針、片狀鐵相轉(zhuǎn)變?yōu)棣凌F。有人推薦按Mn%=2(%Fe-0.5)添加Mn,總之通過(guò)添加Mn可逐漸使β-Fe相的數(shù)量減少,尺寸變小,直到不出現(xiàn)為止。 
    b.Cr:在ZAlSi7Mg合金中加Cr可使粗片狀的β相轉(zhuǎn)變?yōu)闈h字狀的α鐵相,加0.2%~0.6%Cr能防止含Fe>1%的Al-Si13合金的脆斷,在Al-5Si-1.5Cu-0.5Mg合金中加入0.2%~0.3%Cr使含鐵為0.4%合金的伸長(zhǎng)率由1.7%增加到3.8%,加0.4Cr可使含Fe0.75%的合金伸長(zhǎng)率由0.8%提高到2.6%。
    c.Co:Co的作用與Mn相似,但需要稍加入以使富鐵相成球形,有人建議Fe/Co的比率應(yīng)為1∶2,同時(shí)Co的加入于其本身的偏析體小,所以其效果優(yōu)于Mn。 
    d.Be:也可作為一種中和劑,當(dāng)Be加入量>0.4%時(shí),能形成一種AlFeBe緊密相,同時(shí)由于Be是一種很好的抗氧化劑,能提高Al合金的性能,在砂型鑄造件能使AlSi0.6Mg合金的抗拉強(qiáng)度提高5%~10%,同時(shí)不降低其延伸率,另?yè)?jù)報(bào)道,在Al-6Si合金中加入0.05%~0.5%Be會(huì)使Fe雜質(zhì)相的形態(tài)由長(zhǎng)針改變?yōu)槲:^小的園球形或近園球形,從而提高合金的塑性。
    e.Mo:可用來(lái)中和Fe的有害作用,其效果比Mn好,它是Al-Si合金中Fe的有效變質(zhì)劑,在含Fe1.2%的合金中加入0.2%的Mo和0.1%的S能使合金的延伸率由1%增加到2.8%,抗拉強(qiáng)度由160MPa增到180MPa。 
    f.Mg:也可起到中和雜質(zhì)鐵的有害作用,當(dāng)含量在一定程度時(shí)會(huì)形成AlFeSiMg化合物相,從而減少β鐵相的形成。 
    g.Ni和S:也是鐵有害作用的中和劑,其中S還能作為鋁合金的變質(zhì)劑,據(jù)報(bào)道加入硫磺可使鐵相大部分變?yōu)槎虠U狀及漢字狀,有少量是團(tuán)球狀、塊狀。但單獨(dú)加時(shí)效果不理想,須與其它元素如Mn、Cr、稀土等配合,其效果明顯。 
    h.稀土RE:稀土是一種很好的Fe相變質(zhì)劑,據(jù)報(bào)道,對(duì)413合金加入0.04%~0.06%Sr,可有效減少β鐵相的數(shù)量和尺寸,對(duì)6063合金,當(dāng)加入0.05%Sr后,所存在鐵相化合物呈漢字狀,且細(xì)化。日本專利也曾報(bào)道加入0.005%~0.10%Sr及相同量的Zn,可減少β鐵的數(shù)量和尺寸,并且在許多Al-Si系及型材合金中得到證實(shí),這主要是由于RE本身是一種變質(zhì)劑,合金凈化劑,它的加入可有效去除鐵的有害作用。 
    總之,對(duì)于變質(zhì)中和劑,它能減少消除β鐵相的形成,但它本身并不能去除Fe的有害作用,只起減緩作用,且隨Fe量增加使用的變質(zhì)劑量也增多,一定程度上降低合金的韌性,并且,由于其形成各種復(fù)雜化合物會(huì)帶來(lái)其它相關(guān)的副作用,因此,我們提倡使用變質(zhì)劑,且使用復(fù)合的綜合性能變質(zhì)劑,盡可能加入量少。 
    2.2.2 熔體過(guò)熱和快冷處理 
    a.熔體過(guò)熱 
    據(jù)報(bào)道,過(guò)熱處理可減少富鐵相的形核核心,這是由于在高溫時(shí)β富鐵相的形核核心是γ(Al),而γ(Al)在低溫時(shí)存在,當(dāng)溫度高到一定程度時(shí)(≥85℃),γ(Al)相就轉(zhuǎn)變?yōu)棣粒ǎ粒欤焕讦妈F相的形核,從而抑制了β鐵相的出現(xiàn)。同時(shí)發(fā)現(xiàn)隨熔體過(guò)熱度的增加,鑄件中富鐵的晶間化合物變的越細(xì),當(dāng)澆注溫度大于800℃時(shí),合金中的片狀β鐵相就轉(zhuǎn)變?yōu)棣凌F相,且這個(gè)過(guò)程不可逆轉(zhuǎn),即一旦熔體過(guò)熱到足以產(chǎn)生α相的溫度隨后的處理和靜置對(duì)鐵相形態(tài)無(wú)影響,并且當(dāng)鐵量愈高時(shí),用過(guò)熱方法改變就越來(lái)越困難。在實(shí)際操作中由于過(guò)熱后熔體吸氣,氧化嚴(yán)重,所以一般很少采用。 
    b.快速冷卻處理 
    快速冷卻處理可減弱鐵的有害作用,這是大家所共認(rèn)的,國(guó)家專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的砂型鑄造的質(zhì)量小于金屬型也就是這個(gè)道理。快速冷卻時(shí)合金液中形核核心多,界面推進(jìn)速度快,形成的有害鐵相在同等條件下要短、要細(xì),甚至看不到針狀相,同時(shí)合金中中和Fe相所需的Mn量也隨凝固過(guò)程中冷速的變化而變化,冷卻速度對(duì)Fe相形態(tài)也有很大影響。當(dāng)冷速<0.1℃/s時(shí),有助于β鐵相的形成,當(dāng)冷速>10℃/s時(shí),會(huì)抑制β鐵的產(chǎn)生。 
    3 討論 
    (1)合金中Fe含量是否應(yīng)符合國(guó)標(biāo)? 
    在合金化處理方法和提高冷卻速度條件下,我們可以減少甚至消除針狀鐵相的危害作用,使其組織性能達(dá)到國(guó)標(biāo)規(guī)定的要求,此時(shí)合金中鐵含量已超標(biāo),甚至嚴(yán)重超標(biāo),那么此時(shí)應(yīng)以成分為主呢,還是以性能為主?我們主張Fe的有害作用消除了,其含量或者說(shuō)鐵含量當(dāng)量(即此時(shí)的鐵含量以平常的國(guó)標(biāo)相當(dāng)?shù)牧浚⿷?yīng)僅作參考,主要以組織性能為依據(jù),成分不應(yīng)具有否決權(quán),與國(guó)外鑄造發(fā)達(dá)國(guó)家相比,我國(guó)國(guó)標(biāo)規(guī)定的Fe含量明顯嚴(yán)于國(guó)外,因此我們希望我國(guó)專業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)能出現(xiàn)相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)。 
    (2)減少鐵的有害作用在生產(chǎn)中如何操作? 
    在生產(chǎn)實(shí)際中過(guò)熱處理,由于會(huì)帶來(lái)元素的嚴(yán)重?zé)龘p,吸氣嚴(yán)重,所以不太采用,而離心澆注需要離心機(jī)等設(shè)備,對(duì)專業(yè)合金生產(chǎn)廠猶可,而一般廠家也無(wú)法為了它而上設(shè)備。最實(shí)用且可行的就是合金化變質(zhì)處理和提高冷卻速度,變質(zhì)處理中應(yīng)提倡使用具有復(fù)合作用效果的加入量可小,一種元素多種功能的元素或幾種元素復(fù)合劑,同時(shí)提倡機(jī)械與變質(zhì)方法復(fù)合處理。

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